Tratamento térmico composto de ligas de magnésio da série AZ e seu mecanismo de fortalecimento e endurecimento
As folhas de liga de magnésio da série AZ são amplamente utilizadas nas indústrias automobilística e de aviação, e a morfologia e a quantidade da fase de reforço Mg17Al12 têm uma influência importante na conformabilidade da folha. As folhas laminadas de liga de magnésio AZ31, AZ61 e AZ91 foram recozidas a 300 ℃ por 5 h, tratadas criogenicamente com nitrogênio líquido por 6 h, envelhecidas a 160 ℃ por 18 h e submetidas a diferentes tratamentos térmicos compostos. Os resultados mostram que os principais mecanismos de reforço das ligas de magnésio da série AZ laminadas são o reforço por solução sólida e o reforço por deslocamento, e o material tem alta resistência e baixa plasticidade. Os grãos longos são quebrados sob o estresse térmico do tratamento criogênico, a taxa de rendimento do material diminui, o índice de endurecimento por deformação aumenta, mas a plasticidade não aumenta muito; após recozimento + tratamento térmico criogênico + envelhecimento, o índice de endurecimento por deformação aumenta. Um grande número de segundas fases finamente dispersas e precipitadas no limite do grão e no grão são benéficas para o início de diferentes sistemas de deslizamento durante a deformação, o que melhora a capacidade de deformação uniforme do material, aumenta a resistência e reduz ainda mais a relação rendimento-resistência. O processamento é favorável.
A série AZ é uma das ligas de magnésio forjado mais utilizadas atualmente. Possui excelentes propriedades, como alta resistência específica, rigidez específica e absorção de choque. É amplamente utilizado em automóveis, eletrônicos e cuidados médicos. No entanto, as ligas de magnésio têm uma estrutura hexagonal compacta e apresentam baixa capacidade de deformação plástica à temperatura ambiente. Normalmente, eles precisam ser processados plasticamente após serem aquecidos a uma determinada temperatura e apresentam forte anisotropia. As ligas de magnésio da série AZ são séries de ligas de magnésio amplamente utilizadas. Além disso, como sua estrutura cristalina é hexagonal compacta, a segunda fase principal nas ligas de magnésio da série AZ é Mg17Al12 com estrutura CCC. O desempenho tem um grande impacto. A fase Mg17Al12 precipita principalmente nos limites dos grãos e dentro dos grãos. Como melhorar a capacidade de formação de plástico da folha de liga de magnésio é a direção principal da pesquisa em liga de magnésio.
A solubilidade sólida do Al em ligas de magnésio à temperatura ambiente é de cerca de 2%, mas a 437 ℃ a sua solubilidade sólida máxima pode atingir cerca de 12,5%, o que tem um forte efeito de fortalecimento da solução sólida e também proporciona a possibilidade de precipitação da segunda fase. Com a diminuição da temperatura, sua solubilidade sólida diminuiu ainda mais. Sob a condição de tratamento criogênico de -150 ℃, a mudança na solubilidade sólida e a redução do volume promoverão a precipitação da segunda fase. Embora tenha havido muitos relatórios sobre o processo de tratamento térmico de chapas de liga de magnésio, há poucos relatos sobre o método de tratamento térmico composto de chapas de liga de magnésio. Na fase inicial, as ligas de magnésio AZ31, AZ61 e AZ91D foram utilizadas como objetos de pesquisa, e foram recozidas + tratamento criogênico + tratamento de envelhecimento para estudar o efeito de diferentes processos de tratamento térmico na microestrutura e nas propriedades mecânicas das ligas de magnésio. Com base nisso, este tópico analisa principalmente o mecanismo de influência da melhoria de seu desempenho através da microestrutura, visando fornecer uma referência para ampliar a conformação e aplicação de chapas de liga de magnésio.
1 Materiais e métodos de teste
Os materiais de teste são três tipos de folhas de liga de magnésio, AZ31 (0,5 mm), AZ61 (0,5 mm) e AZ91D (0,55 mm) laminadas, e a temperatura de laminação é de 280 °C. As composições químicas são mostradas na Tabela 1. Os três materiais foram recozidos a 300 ℃ por 5 h em um forno de tratamento térmico, e as folhas recozidas foram imediatamente imersas em um recipiente de nitrogênio líquido por 6 h de tratamento criogênico, e as folhas tratadas criogenicamente foram envelhecidas a 160 ℃ por 18 h. Os corpos de prova tratados termicamente foram incrustados com moldeiras dentárias, lixados com lixa, polidos mecanicamente e condicionados com ácido pícrico e por fim foi realizada a observação metalográfica. A fase de precipitação e a microestrutura foram analisadas por microscópio eletrônico de varredura e microscópio eletrônico de transmissão, e as propriedades de tração à temperatura ambiente foram testadas.

2 Análise dos resultados dos testes
2.1 Análise metalográfica óptica
A Figura 1 mostra a microestrutura metalográfica da liga de magnésio AZ61 laminada e sob diferentes condições de tratamento térmico do compósito. Pode-se observar que os grãos laminados são quebrados e alongados ao longo da direção de laminação. Após o recozimento a 300 ℃ por 5 h, os grãos ficam relativamente regulares e, após o tratamento criogênico, os grãos são obviamente refinados. A partir dos grãos de cristal tratados por tratamento criogênico por 6 horas, pode-se ver claramente que os grãos grandes são quebrados em grãos pequenos e o grau de refinamento da microestrutura é relativamente grande. , o tamanho médio do grão mudou de 36 μm antes do tratamento criogênico para 23 μm, e um grande número de segundas fases foram precipitadas durante o recozimento + tratamento criogênico + tratamento de envelhecimento. Após a laminação, permanecem grãos delgados dentro do material. Devido ao efeito de resfriamento durante o tratamento criogênico, uma grande tensão térmica é gerada dentro do material, e a tensão é concentrada, os grãos delgados são facilmente quebrados e aparecem pequenos grãos com contornos de grãos retos e contínuos. grãos e geminação, mas tem pouco efeito em grãos de pequeno porte, o que é consistente com os resultados da pesquisa de Chen Jinqiu et al. e Yi Dingguo et al.
O conteúdo do elemento Al na liga de magnésio AZ61 é relativamente alto. Após o tratamento criogênico, a solubilidade do elemento Al em solução sólida supersaturada na matriz diminui, mas a baixa temperatura também enfraquece a capacidade de difusão do elemento Al, de modo que o tratamento criogênico não torna as partículas da segunda fase mais. No entanto, após o tratamento de envelhecimento, as partículas da segunda fase são precipitadas em grandes quantidades do grão e do limite do grão. Pode-se observar que as tensões internas e as alterações microestruturais geradas pelo tratamento criogênico proporcionam condições e locais para a precipitação da segunda fase durante o tratamento de envelhecimento.


Fig.1 Estrutura metalográfica da liga de magnésio AZ61
(a) Laminado (b) recozido a 300 °C por 5 h sem tratamento criogênico (c) recozido a 300 °C por 5 h por 6 h de tratamento criogênico (d) recozido a 300 °C por 5 h por 6 h de tratamento criogênico e tratamento de envelhecimento
2.2 Análise de propriedades mecânicas
Ensaios de tração à temperatura ambiente foram realizados em folhas de liga de magnésio com diferentes tratamentos para detectar suas propriedades mecânicas. Os corpos de prova de tração são mostrados na Figura 2. As curvas tensão-deformação após o tratamento de envelhecimento são mostradas na Figura 3, e a relação limite de escoamento e as alterações no índice de deformação são mostradas na Figura 4.
Figura 2 Dimensões do corpo de prova de tração
O limite de escoamento da liga de magnésio AZ61 recozida e tratada criogenicamente diminuiu em comparação com o da liga não tratada, a relação de limite de escoamento diminuiu e a deformação plástica foi estável. O alongamento das amostras recozidas e tratadas criogenicamente após o recozimento foi melhorado e a resistência à tração diminuiu ligeiramente em comparação com as amostras não tratadas.
O alongamento da liga de magnésio AZ61 com tratamento térmico compósito aumentou de 3,3% para 12,3%, e a resistência à tração do material não diminuiu significativamente, dos 355 MPa não tratados para 312 MPa, e a relação limite de escoamento diminuiu. Isso ocorre porque a tensão interna e a energia elástica do material são geradas pelo efeito de resfriamento, e a energia elástica pode ser utilizada como força motriz para a precipitação da segunda fase, o que promove a precipitação de grande quantidade da segunda fase após o tratamento de envelhecimento. As partículas da segunda fase dificultam o movimento da discordância e, ao mesmo tempo, as ligas serão geminadas durante o processo de deformação plástica, o que por sua vez promove o deslizamento da discordância. Ao mesmo tempo, alguns grãos são quebrados sob a ação de tensões internas ou alguns giram na direção que conduz à deformação, o que melhora muito a capacidade de deformação das ligas de magnésio.
Após o tratamento térmico composto, a resistência à tração da liga de magnésio AZ91D não diminui significativamente em comparação com a da amostra não tratada, e todos os outros métodos de tratamento diminuem em cerca de 50 MPa. Durante o tratamento térmico composto, o alongamento aumenta de 3,2% para 9,6%, que é o maior aumento, e a resistência é garantida como estável. Isto se deve ao alto teor de Al na liga de magnésio AZ91, que leva à precipitação e dispersão de um grande número de segundas fases, o que dificulta o movimento das discordâncias, promove o início do deslizamento das discordâncias e melhora a deformabilidade do material.



(a) liga de magnésio AZ31
(b) liga de magnésio AZ61
(c) liga de magnésio AZ91D
Fig.3 Curvas tensão-deformação de três tipos de ligas de magnésio após tratamento de envelhecimento

(a) Variação da relação limite de escoamento (b) Variação do expoente de endurecimento por deformação
Fig.4 Mudanças na taxa de escoamento e no expoente de endurecimento por deformação de ligas de magnésio após diferentes tratamentos térmicos
Pode-se observar na Figura 4 que os principais mecanismos de reforço das três ligas de magnésio sem qualquer tratamento (estado laminado) são o reforço por refinamento de grãos e o reforço por deslocamento, o expoente de endurecimento por deformação n é grande, mas a relação de resistência ao escoamento também é grande, como resultado, o alongamento do material é muito baixo; o mecanismo de fortalecimento das amostras não muda após diferentes tratamentos térmicos, e o mecanismo principal é o fortalecimento por solução sólida. Porém, com o aumento da fase de precipitação, o efeito da fase de precipitação apareceu gradativamente. O valor do expoente de endurecimento por deformação n aumenta gradualmente, a taxa de escoamento diminui gradualmente, o alongamento do material aumenta muito e a resistência à tração aumenta ligeiramente. Após o tratamento térmico, as relações de resistência ao escoamento das três ligas de magnésio foram significativamente inferiores às das não tratadas. A relação rendimento-resistência da combinação de recozimento + tratamento criogênico + tratamento de envelhecimento foi reduzida para cerca de 0,57, e a capacidade de deformação uniforme do material foi significativamente melhorada.
2.3 Análise SEM e TEM
A segunda fase da liga de magnésio AZ é principalmente β-Mg17Al12. Devido ao diferente teor de Al, o número de fases de precipitação após o tratamento térmico também é diferente. Entre eles, o número de fases de precipitação na liga de magnésio AZ91 após o tratamento térmico do compósito aumenta significativamente. A Figura 5 é uma imagem de microscópio eletrônico de varredura da liga de magnésio AZ91D após tratamento térmico do compósito. Pode-se observar que a fase β está distribuída na matriz da liga de magnésio AZ91, principalmente na forma de flocos ou esferas, com espessura de cerca de 250 nm. A Figura 6 mostra as imagens da microestrutura TEM das ligas de magnésio AZ31 e AZ61. De acordo com a observação do TEM, após recozimento + tratamento criogênico + tratamento de envelhecimento, as partículas da segunda fase são precipitadas em duas formas: precipitação intragranular e precipitação no limite do grão, e a precipitação intragranular é o principal método de precipitação. Não há limite óbvio entre a fase de precipitação intragranular e a fase da matriz, e ela é distribuída uniformemente na matriz α-Mg; a fase de precipitação do limite do grão é relativamente grosseira e há um limite claro entre ela e a matriz. Pode ser visto na Figura 6c que após o tratamento criogênico, o empacotamento de discordâncias ocorre próximo ao limite do grão. A Figura 6d é o resultado da calibração do ponto de difração das partículas precipitadas, e é determinado que a fase precipitada é β-Mg17Al12. A precipitação intragranular pode desempenhar o papel de fixar discordâncias, diminuindo a taxa de acumulação de discordâncias nos limites dos grãos quando o material é deformado, melhorando a capacidade de armazenamento de discordâncias dentro do material e permitindo que o material ative mais sistemas de deslizamento. A distribuição da dispersão fina no interior dos grãos melhora a uniformidade da deformação do material, principal razão para o grande aumento do alongamento.

Fig.5 Segunda fase e análise EDS da liga de magnésio AZ91D
(a) liga de magnésio AZ31 (b) liga de magnésio AZ61 (c) liga de magnésio AZ31 (d) calibração pontual de difração de partículas de segunda fase
Fig.6 Imagem TEM e calibração pontual de difração de partículas de segunda fase
Acredita-se geralmente que as ligas de magnésio à base de AZ com alto teor de Al, como as ligas de magnésio AZ61, são mais propensas a fases de precipitação, mas através do método de tratamento térmico composto, as ligas de magnésio AZ31 com baixo teor de Al também precipitarão uma pequena quantidade de fase secundária, melhorando assim as propriedades das ligas de magnésio.
3. Conclusão
(1) Após o tratamento criogênico, uma grande tensão térmica é gerada dentro do material, e a tensão é concentrada, fazendo com que os grãos se deformem ou girem, a estrutura é refinada, os grãos maiores são quebrados em grãos finos e cristais gêmeos são gerados. O refinamento de grão da liga de magnésio AZ31 é de 47,8%; o refinamento de grão da liga de magnésio AZ61 é de 36,1%; o refinamento de grão da liga de magnésio AZ91D é de 20,8%.
(2) Os principais mecanismos de fortalecimento das ligas de magnésio laminadas são o fortalecimento do refinamento de grãos e o fortalecimento das luxações. O valor do índice de endurecimento por deformação n é grande, mas a relação limite de escoamento também é grande, resultando em baixo alongamento do material; O mecanismo de fortalecimento é o fortalecimento de soluções sólidas. Com o aumento da fase de precipitação, o efeito da fase de precipitação apareceu gradativamente. O valor do expoente de endurecimento por deformação n aumenta gradualmente, a taxa de rendimento diminui gradualmente, o alongamento do material aumenta muito e a resistência à tração também aumenta, o que melhora efetivamente a capacidade de deformação uniforme das ligas de magnésio.
(3) A liga de magnésio adota tratamento térmico composto, e um grande número de partículas finas de segunda fase dispersas e precipitadas no grão conduzem à ativação de mais sistemas de deslizamento, o que melhora muito a conformabilidade da liga de magnésio. Entre eles, a resistência não é muito diferente daquela antes do tratamento, e o alongamento da liga de magnésio AZ31 é aumentado 2,5 vezes em comparação com antes do tratamento; o alongamento da liga de magnésio AZ61 é aumentado em 4 vezes; o alongamento da liga de magnésio AZ91D é aumentado em 3 vezes.
Formato de citação: Zhang Ju, Hu Xiaodong, Zhao Hongyang, et al. Tratamento térmico de compósitos de ligas de magnésio e seu mecanismo de fortalecimento e tenacidade [J]. Fundição Especial e Ligas Não Ferrosas, 2022, 42(1): 64-68.
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